COD测定仪
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说说TOC判定水体健康的重要指标

时间:2023-02-18 10:43:26 访客:106

TOC测定在水质监测中发挥着越来越重要的作用,成为判定水体健康的又一重要指标,本文介绍了TOC测定的原理、常用的TOC分析仪,以及TOC与COD、BOD等水质污染指标之间的关系。

总有机碳(Total Organic Carbon,简称TOC)是以碳含量表示水体中有机物总量的综合指标,在水体的氧平衡和碳平衡中起了很大的作用。有机化合物是以碳链为骨架的物质,其中碳元素又都处于低价还原状态,在水体中会消耗溶解氧,影响水生生物的生存条件,破坏水生态平衡。因此,测定水体中总有机碳的含量有助于控制水体的有机物污染,可用于评价水体中有机物的污染程度。同时,由于其测定采用高温燃烧法,可以将有机物全部氧化分解,因而该指标比化学需氧量(CODCr)和五日生化需氧量(BOD5)更能直接反映出水体受有机物污染的程度,可以作为工业废水、地表水、地下水、海水、饮用水等水质控制的监测手段。

TOC概况

测定TOC的第一步是氧化消解,主要有高温氧化法、加热的过硫酸盐氧化法、紫外加过硫酸盐氧化法、紫外线氧化法。检测二氧化碳的方法主要有非分散红外法和薄膜电导法。我国制定的TOC分析方法标准为GB13193-91《水质 总有机碳(TOC)的测定 非分散红外线吸收法》,方法规定可以采用直接法或差减法。直接法是先将水样酸化后曝气,将无机碳酸盐分解生成二氧化碳驱除,再注入高温燃烧管中,直接测定TOC。差减法是先将水样连同净化空气(干燥并除去二氧化碳)分别导入高温燃烧管(900℃)和低温反应管(160℃)中,经高温燃烧管的水样被高温催化氧化分解,使得有机化合物和无机碳酸盐均转化为二氧化碳,而经低温反应管的水样受酸化使得无机碳酸盐分解成二氧化碳,所生成的二氧化碳依次引入非分散红外检测器,由于一定波长的红外线可被二氧化碳选择吸收,在一定范围内二氧化碳对红外的吸收强度与二氧化碳的浓度成正比,故可以对水样的TC(总碳量)和IC(无机碳量)进行定量测定再根据差减法就得到总碳与无机碳的差值,即为有机碳(TOC)的量。在此基础上,于2001年颁布了行业标准HJ/T71-2001《水质 总有机碳(TOC)的测定 燃烧氧化-非分散红外吸收法》。

为了适应在线监测的需要,我国于2003年颁布了环境保护行业标准HJ/T104-2003《总有机碳(TOC)水质自动分析仪技术要求》。干法氧化是高温燃烧,在填充铂系、钴系等催化剂的燃烧管保持在680~1000℃,将由载气导入的试样进行燃烧。湿式氧化是向试样中加入过硫酸钾等氧化剂,采用紫外线照射等方式施加外部能量将试样氧化。干法氧化的特点是检出率较高,氧化能力强,操作简单、快速。湿法氧化的特点是准确度高、进样量大、灵敏度高、安全性能好,但费时。

几种主要类型的TOC分析仪器

国际标准化组织于1987年发布了ISO8245-1987《水质 总有机碳(TOC)的测定 导则》,在1999年发布了ISO8245-1999《水质 总有机碳(TOC)和可溶性有机碳(DOC)的测定 导则》,并以此取代了1987年版。1999年版的主要改动是增加了可溶性有机碳(DOC)的测定方法,并规范了水样及试剂保存等内容。导则中提到的氧化消解方式包括燃烧氧化法/氧化剂氧化法、紫外线照射氧化法及其它高能辐射氧化法。对氧化生成的二氧化碳的检测方法有非分散红外(NDIR)法、滴定法、重量法、热导池法、电导法、库仑法、二氧化碳传感器法和氢火焰离子化检测法等。在TOC测定仪中,以NDIR检测器使用最多,国家标准GB13193-91规定了测定地面水中TOC的NDIR法。美国试验材料检验协会(ASTM)认证的CO2检测方法只有两种,即NDIR和薄膜电导率检测。

目前的氧化方法仍以高温氧化法为主导,且有不断的创新。如紫外线加过硫酸盐氧化体系和O3/H2O2体系氧化。在紫外光的照射下,液体样能连续不断的生成氧化剂。只使用紫外光就能使所有的溶解的有机碳被氧化,但颗粒物及胶体不能被完全氧化。过硫酸盐和UV相结合能确保TOC的定量回收。现在,流动系统在TOC测定中的应用已非常普遍,许多商品分析仪都包括了紫外消解单元。紫外光氧化测定水和废水中的TOC已列为ISO标准和德国、美国、日本等国的标准方法。在紫外光氧化过程中,为了加快有机物的分解,人们常用TiO2作光氧化的催化剂。TiO2是目前公认的性能最好的光催化剂,TiO2光催化氧化法已经获得了实际的运用,但至今没有获得美国试验材料协会的认证。O3/H2O2体系氧化利用H2O2的加入,增加O3分解过程中OH基团的数量,增强氧化效果,与单纯采用O3氧化的结果进行对比,证实O3/H2O2氧化效果好。


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