COD即化学需氧量,是指在一定条件下用强氧化剂处理水样时所消耗的氧化剂的含量。在河流污染和工业废水性质的研究以及废水处理厂的运行管理中,它是一个重要的而且能较快测定的有机物污染参数。检测水质COD我国国家标准采用的是国际通用的重铬酸钾(K2Cr2O7)氧化法和酸性高锰酸钾(KMnO4)氧化法,那么这两种检测COD的方法有什么不同呢? 重铬酸钾回流法,也常被称作国标法,是在水样中加入一定量的重铬酸钾和催化剂硫酸银,在强酸性介质中加热回流一定时间,部分重铬酸钾被水样中可氧化物质还原,用硫酸亚铁铵滴定剩余的重铬酸钾,根据消耗重铬酸钾的量来计算CODCr,通常默认所说的COD即指的是这个指标;酸性高锰酸钾氧化法,是在水样中加入硫酸使之呈酸性,加入一定量的高锰酸钾溶液,并在沸水浴中加热反应30分钟。剩余的高锰酸钾加入过量草酸钠溶液还原,再用高锰酸钾溶液回滴过量的草酸钠,通过计算求出CODMn。 因两种检测方法采用不同的化学反应,两个指标的应用范围也有所不同,CODCr多用于工业废水和生活污水的分析,CODMn适用于地下水和较干净的地表水、饮用水、海水的分析。按照《地表水资源质量评价技术规范》(SL 395-2007)“评价标准与评价项目”章节中规定:当CODCr大于30mg/L的水域宜选用CODCr评价,在CODCr小于30mg/L的水域宜选用CODMn评价。 目前,COD的定义中被氧化剂氧化的不仅是有机物,也包括了无机还原物。这一定义使实际操作容易执行,无需掩蔽或扣除一些少量的无机还原物,但要消除氯离子的影响。这是因为氯离子存在的普遍性和氯离子会消耗催化剂Ag2SO4产生AgCl沉淀,从而吸附有机物并影响氧化率。但重铬酸钾回流法和酸性高锰酸钾氧化法检测COD均不适用于含氯化物浓度高的水样测定。重铬酸钾回流法中为消除氯离子干扰,需加入毒性很大的硫酸汞加以掩蔽;采用高锰酸钾氧化法时,当氯离子浓度高于300mg/L时,可采用在碱性介质中氧化的方法,当氯离子浓度大于1000mg/L时,采用海水碱性高锰酸钾氧化法。
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